Gummi eller vissa polyolefinmaterial kan erhålla de erforderliga mekaniska, termiska eller kemiska egenskaperna genom tvärbindningsreaktioner. Beroende på olika polymerer och tillämpningar kan denna reaktion även betecknas som härdning (särskilt härdbara material) eller vulkanisering (särskilt gummi- och svavelhaltiga material).
Bland dessa olika tvärbindningsreaktioner är kemiska reaktioner med fria radikaler vanliga. Generellt sett blir ett steg alltid en fri radikal. Organiska peroxider som en källa till fria radikaler. De genererar högaktiva peroxiradikaler genom termisk nedbrytning, som kan fånga väteatomer på polymerens ryggrad, särskilt CH2-enheter som innehåller alifatiska grupper. Sedan genomgår dessa makromolekylära fria radikaler förgrenings- och tvärbindningsreaktioner för rekombination. Organiska peroxider kan användas ensamma eller i kombination med multifunktionell radikalmonomer.